常用的甲醛測定方法

    寧波室內環境檢測中心科普通常情況下甲醛測定的方法有：分光光度法、色譜法、電化學法、化學滴定法等。
  1、分光光度法
     其中分光光度法測甲醛可分為有乙酰丙酮法、鉻變酸法、MBTH法、付品紅法、ＡＨＭＴ法等幾種。
  1.1乙酰丙酮法
     乙酰丙酮法實驗原理是，利用，甲醛與乙酰丙酮及氨生成黃色化合物二乙酰基二氫盧剔啶，在412nm下進行分光光度測定。此種方法的最大優點是操作簡單，性能穩定，誤差小，不受乙醛干擾，有色溶液可以穩定存放12hr；缺點是靈敏度比較低，僅適用較高濃度甲醛的測定；該方法比較傳統，應用廣泛。
  1.2變色酸法(CTA法)
     變色酸法也稱鉻變酸法,甲醛在濃硫酸溶液中可與變色酸反應形成紫色化合物，可用分光光度計進行分析測定。改變變色酸濃度和采用不同的采樣手段，可滿足不同濃度甲醛測定需要。方法更穩定、更靈敏。該檢測方法的優點是操作比較簡便、快速靈敏；缺點是在濃硫酸中進行，不易控制，且醛類、烯類化合物及NO2等對測定結果有一定干擾。 
  1.3酚試劑法
     酚試劑法檢測原理是，甲醛與酚試劑反應生成嗪，嗪在酸性溶液中被高鐵離子氧化，形成藍綠色化合物，顏色深淺與甲醛濃度成正比，該法的缺點是乙醛、丙醛會對測定結果產生干擾；反應受到溫度限制。
  1.4副品紅法(PRA)
     副品紅法檢測原理是在甲醛存在下,亞硫酸根離子與副品紅生成紫色的絡合物，其最大吸收峰值在570nm處，檢測限為50μg/L。該法的優點是操作簡便靈敏，其它醛和酚不干擾測定結果；缺點是褪色教快，靈敏度不高，容易受溫度影響，使用有毒的汞試劑，且生色化合物需要60min才能達到穩定的吸收。如果使用流動注射技術，可消除分光光度法顯色慢、靈敏度低和穩定性差的缺點。
  1.5AHMT法
     AHMT法工作原理是甲醛與4-氨基-3-聯氨-5-巰基-1，2，3－三氮雜茂（AHMT）在堿性條件下縮合，經高碘酸鉀氧化成6-巰基-5-三氮雜茂[4,3-ｂ]-Ｓ-四氮雜苯紫紅色的化合物，可比色定量。此法優點是抗干擾能力強，對乙酰丙酮法、MBTH法及副品紅法干擾嚴重的六胺對此測定方法都無干擾，因此，此方法是檢測樹脂交聯過程甲醛的有效方法；而且靈敏度較高，適宜與一般情況下室內空氣的檢測；缺點是顏色會隨時間逐漸加深，要求標準溶液的顯色反應。

  1.6 溴酸鉀－次甲基藍法 
     溴酸鉀－次甲基藍法實驗原理是在酸性介質中，甲醛會促進溴酸鉀氧化次甲基藍的反應，降低體系吸光度的特點，可快速測定甲醛含量。次甲基藍在665nm處有最大吸收峰值，在H2SO4介質中加入KBrO3能夠使其吸收峰微降，而再加入甲醛后，其吸光度會明顯下降，與甲醛濃度成正比。
  1.7銀－Ferrozine法 
     銀－Ferrozine法檢測原理為水合氧化銀能氧化甲醛，并被還原為Ag，產生的Ag與Fe3+定量反應生成Fe2+，Fe2+與菲洛嗪（Ferrozine）形成有色配化合物，在562nm處測定吸光度。Fe2+-Ferrozine配合物與甲醛濃度成正比，摩爾吸光系數ε＝5.58×104，靈敏度比鉻變酸法高3.5倍。
  2.色譜法
      色譜法主要有氣相色譜、高效液相色譜法、離子色譜法等,實際運用中直接利用色譜法較少，通常和其它分析儀器相連用。
  2.1　氣相色譜法(GC)
    氣相色譜法操作簡便，測定線性范圍寬，分離度好。氣相色譜法主要由直接法、2，4－二硝基苯肼（DNPH）法和巰基乙胺法。 直接法方法簡單、快速、直接，避免了經典分析中需要樣品預處理,操作繁瑣、試劑消耗量大、方法選擇性差等缺點。DNPH法的優點是靈敏度高，對低分子量醛的分離非常有效；缺點是儀器設備要求很高，測定范圍較窄，難以解決衍生物同分異構體的分離問題。
  2.2高效液相色譜法(HPLC)
     高效液相色譜法通過甲醛與2，4－二硝基苯肼（DNPH）反應生成腙，在一定溫度下蒸發、濃縮，再以甲醇或乙腈溶解或稀釋，最后進行色譜測定。優點是檢測限很低；缺點是有其它醛、酮存在，也與DNPH反應，將導致分析時間延長及要求流動相梯度。
  3.電化學法
    電化學法包括示波極譜法、吸附伏安法和哥臘衍生試劑法
  3.1示波極譜法
     示波極譜法原理是在70℃的HAc-NH4Ac緩沖溶液中,甲醛、氨和乙酰丙酮反應生成二乙酰基二氫盧剔啶,在滴汞電極上還原產生-0.96V不可逆還原波。示波極譜法測定空氣中甲醛的靈敏度和準確度都很高，適合于測定室內空氣中微量甲醛。
  3.2吸附伏安法
    吸附伏安法敏感、方便、迅速,可用于甲醛的在線檢測.
  3.3“哥臘”衍生試劑法
     原理是醛能與氨及其衍生物發生加成反應 ，這一產物中具有還原性的C=N雙鍵，在電極上較易還原。該方法檢測限為7.6×10-8mol/L，并能同時測定甲醛和乙醛，適宜于空氣中甲醛量的測定。
  3.4　熒光法
     甲醛與乙酰丙酮在醋酸－醋酸銨介質中生成3,5-二乙酰基-1,4-二氫盧剔啶(DDL)。馬威等使甲醛與乙酰丙酮－乙酰銨反應，熒光分析法因具有快速、簡便、靈敏度高、重現性好等優點而受到人們廣泛的重視，尤其是用于室內空氣環境中痕量甲醛的分析監測，其優點更為突出。
  3.5化學發光法(CL法)
     該法主要基于沒食子酸－過氧化氫－甲醛體系的化學發光流動注射－化學發光法對空氣、水中的甲醛進行測定，化學發光分析法具有靈敏度高,線性范圍寬,儀器設備簡單等優點。
  4.化學滴定法
    化學滴定法主要包括電位滴定法、碘量法及酸堿滴定法。
  4.1電位滴定法
     電位滴定法原理是：HCHO+I2=2KI+HCOO-+H2O，KI+AgNO3=AgI+KNO3。隨著AgNO3溶液的加入，體系的電極電位逐漸減小，以電極電位φ對硝酸銀標準溶液加入體積V作圖得到電位滴定曲線，求得滴定終點體積Vsp，計算锝對應的甲醛濃度。
  4.2碘量法
     碘量法原理為在堿性介質（NaOH）中，碘歧化為次碘酸鈉和碘化鈉，次碘酸鈉氧化溶液中游離的甲醛為甲酸鈉，適當酸化，剩余的次碘酸鈉與碘酸鈉又生成碘，以淀粉為指示劑，用硫代硫酸鈉標準溶液滴定。